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人工固氮技术──合成氨学习指导
来源查字典化学网| 2015-07-16 发表| 化学教研分类:教学随笔

化学教研

1、生产原理

N2、H2为反应气体,用铁做催化剂,原理方程式为:

N2(g)+3H2(g) 2NH3(g);ΔH<0

实验室与工业生产的原理都是该反应。

所用原料为N2、H2及催化剂。生产过程中注意的问题是原料及原料气的净化、催化剂的改进。合成氨中的废渣主要有煤渣、炭黑,废气主要是H2S、CO2等,废液主要是有毒的含氰化物和含氨的污水,都需要回收利用。2、生产过程简析

工业合成氨包括造气、气体净化、氨的合成三个阶段。

(1)、原料气的制备(即造气)

由原理知,生产原料应为N2、H2。

A、N2来源于空气

N2来自于空气,利用液氧、液氮沸点的不同,可将液态空气加热,蒸发分离出O2、N2,这是利用物理方法得到。也可用化学方法,用碳消耗空气中的O2生成CO2,然后除去CO2而得到N2。

B、H2来源于水和碳氢化合物

C与H2O反应生成水煤气:C+H2O(g)CO+H2

CO与H2O作用生成CO2:CO+H2OCO2+H2

碳氢化合物与H2O反应生成H2:

CH4+H2O3H2+CO

CH4+2H2O4H2+CO2

该方法主要是利用石油、天然气、焦炉气等含有的大量碳氢化合物,使工业废气得以充分利用。

(2)、原料气的净化

工业制硫酸的过程中,就存在SO2催化氧化前对气体净化的过程,防止杂质引起催化剂中毒。合成氨的过程会出现同样的问题,故必须除去原料气体中的杂质气体,这就是原料气的净化。

A、常见的杂质气体

常混有的杂质气体有H2S、CO、CO2、O2等。

B、常见的气体净化法

H2S为酸性气体杂质,可用稀氨水吸收

NH3·H2O+H2S=NH4HS+H2O

CO可被氧化剂氧化为CO2

CO+H2O=CO2+H2

CO2可用碱溶液或K2CO3等盐溶液吸收除去

CO2+K2CO3+H2O=2KHCO3

(3)、氨的合成与分离

合成氨生产的简易流程示意图为:

该流程示意图涉及到NH3合成所需的原料气及高温高压、催化剂等条件,同时为利于NH3的合成,又采用冷却的方法使氨分离。对未反应的N2、H2又循环操作,这是工业生产经常使用的方法。3、生产条件

N2与H2合成NH3的条件为高温、高压、催化剂。从化学平衡移动原理分析,低温、高压有利于平衡向生成NH3的方向移动,但温度低时反应速率慢,催化剂的催化作用弱,故一般温度在400℃~500℃之间,压强为10 Mpa~30 Mpa,采用以铁为主的催化剂。4、三废处理及合成氨工业的发展

(1)三废处理

废渣大都用作建材和肥料的原料。废气中H2S可直接氧化,也可用溶液吸收。CO2可作为尿素和碳铵的生产原料。处理含氨废水多用蒸馏的方法回收氨,也可用离子交换法治理。

(2)合成氨工业的发展

合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,大大促进了农业和工业的发展。同时,人们对合成氨的研究仍未间断,需要改进的地方有:

A、原料气的制取和净化

N2来源较为丰富,但制H2的成本还太高,若能廉价制取H2,合成NH3的成本会大大降低。同时,H2又是绿色能源,又可以缓解能源危机。相信H2制取成本高的难题会被科学家们突破,届时,原料气的净化工艺也相应改进。

B、催化剂的改进

目前,各国大多仍采用铁触媒为合成氨的催化剂,如何找到廉价易得的催化剂又是科学家们探讨的问题。

C、环境保护

环境保护是目前各国普遍关注的问题,我国前几年大多注重产品产率的高低,现在则注重在环境不受污染的前提下生产产品。合成氨工业中同样要对“三废”进行处理,其中煤渣、炭黑等废渣用作建材和肥料,废气中H2S被直接氧化,CO2被用于合成尿素和碳铵等的生产原料。废液中的含氰化物有剧毒,常采用加压水解、氧化分解、反吹回炉等方法进行处理,含氨废水采用蒸馏等方法回收氨。【例题分析】例1、合成氨工业中,原料气(N2、H2及少量的CO、NH3的混合气)在进入合成塔前常用醋酸二氨合铜(Ⅰ)溶液来吸收原料气中的CO,其反应为:

[Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3[Cu(NH3)3]Ac·CO;△H<0

(1)必须除去原料气中CO的原因是________________。

(2)醋酸二氨合铜(Ⅰ)吸收CO的生产适宜条件是________________。

(3)吸收CO后的醋酸铜氨液经过适当处理后又可再生,恢复其吸收CO的能力以供循环使用。醋酸铜氨溶液再生的适宜条件应是________________。

解析:分析吸收CO反应的特点:正反应是气体体积缩小的放热反应,对于这样一个可逆反应,用化学平衡原理及有关知识解答。

答案:

(1)除CO的原因是防止合成塔中的催化剂中毒;

(2)吸收CO的适宜条件应选择:低温、高压;

(3)醋酸铜氨再生生产的适宜条件是:高温、低压。例2、在一定条件下,合成氨反应达到平衡后,混合气体中NH3的体积分数为25%。若反应前后条件保持不变,则反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值是()

A、1/5B、1/4C、1/3D、1/2

解析:设起始时H2的物质的量为a,N2的物质的量为b,平衡时NH3的物质的量为x,据转化关系有:

依据反应N2+3H22NH3,反应后气体物质的量减小值与生成的氨气的物质的量相等,

所以,反应后气体减少的物质的量应为。

在相同的条件下,气体的体积比等于物质的量之比,

故反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值是

答案:A。

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