【读者按】盐溶液中离子浓度的大小比较既是一个重要知识点，也是高中化学一个难点，但只要掌握了有关知识、原理和规律，结合解题技巧，就能轻车熟路，达到举一反三的最佳效果。

一、基本知识

在盐溶液中存在着水的电离平衡，可能还有盐的水解、电离平衡，所以就有下列关系：

1.c(H+)与c(OH-)的关系：

中性溶液：c(H+)=c(OH-)(如NaCl溶液)

酸性溶液：c(H+)c(OH-)(如NH4Cl溶液)

碱性溶液：c(H+)

恒温时： c(H+)c(OH-)=定值(常温时为10-14)

2.电荷守恒：盐溶液中阴、阳离子所带的电荷总数相等。

如NH4Cl溶液中：c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)

如Na2CO3溶液中：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)

3.物料守恒：某元素各种不同存在形态的微粒，物质的量总和不变。

如0.1 mol/L NH4Cl溶液中：c(NH4+)+c(NH3H2O)=0.1 mol/L

如0.1 mol/L Na2CO3溶液中：c(CO32- )+c(HCO3- )+c(H2CO3)=0.1 mol/L

二、解题方法和步骤

1.判断水解、电离哪个为主。

(1)盐离子不水解不电离：强酸强碱盐，如NaCl、Na2SO4等。

(2)盐离子只水解不电离：强酸弱碱或弱酸强碱形成的正盐，如NH4Cl、Na2CO3等。

(3)盐离子既水解又电离：多元弱酸形成的酸式盐，以水解为主的有NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等;以电离为主的有NaHSO3和NaH2PO4等。

(4)根据题意判断：如某温度下NaHB强电解质溶液中，当c(H+)c(OH-)时，以HB-的电离为主;当c(H+)c(OH-)时，以HX的电离为主;

当c(H+)

2.运用盐溶液中的以上三种关系进行综合分析判断，得出正确结论。

三、例题分析

【例题1】将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaX溶液等体积混合，测得混合后溶液中c(Na+)c(X-)，则下列关系错误的是( )。

A.c(H+)c(OH-) B.c(HX)

C.c(X-)+c(HX)=2 c(Na+) D.c(HX)+c(H+)=c(Na+)+c(OH-)

【解析】以HX的电离为主，则c(H+)以X-的水解为主，则

c(H+)c(X-);

(2)电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-);

(3)物料守恒2 c(Na+)=c(X-)+c(HX)。由(1)和(2)可知一定有

c(H+)

答案：A和B

【例题2】相同温度下，等体积物质的量都为0.1 mol/L的KCl和CH3COOK溶液的两种溶液中，离子总数相比较( )。

A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断

【解析】 错误的分析：(1)CH3COO-因水解而减少，选A。(2)因有下列水解平衡：

CH3COO-+H2OCH3COOH + OH-，发生水解的CH3COO-与生成的OH-个数相等，选B。

正确分析：根据电荷守在KCl和CH3COOK溶液中分别有：

c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，

c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO- )+ c(OH-)。两溶液中的c(Na+)相等，而由于CH3COO-的水解，便溶液呈碱性，导致

c(H+)前者比后者大，所以有c(Cl-)+c(OH-)c(CH3COO-)+c(OH-)故选A。

四、能力培养

1.已知某溶液中有四种离子：X+、Y-、H+、OH-，下列分析结果肯定错误的是( )

A.c(Y-)c(X+)c(H+)c(OH-)

B.c(X+)c(Y-)c(OH-)c(H+)

C.c(H+)c(Y-)c(X+)c(OH-)

D.c(OH-)c(X+)c(H+)c(Y-)

2.在Na2S溶液中存在的下列关系不正确的是( )

A.c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)

B.c(Na+)+c(H+)=2c(OH-)+c(HS-)+c(S2-)

C.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)

D.c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)

3.已知某温度下0.1 mol/L的NaHB强电解质溶液中c(H+)c(OH-)，则下列关系式中一定正确的是( )。

A.c(Na+)=c(HB-)+2c(B2-)+c(OH-)

B. c(Na+)=0.1 mol/Lc(B2-)

C.c(H+)c(OH-)=10-14

D.溶液的pH=1

4.物质的量浓度相同(0.2 mol/L)的弱酸HX与NaX溶液等体积混合，溶液中微粒浓度关系错误的是( )。

A.c(Na+)+c(H+)=c(X-)+c(OH-) B.c(HX)+c(X-)=2c(Na+)

C.若混合溶液呈酸性：则c(X-)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH-)

D.若混合溶液呈碱性：则c(Na+)c(HX)c(X-)c(OH-)c(H+)

5、相同条件下，等体积、等物质的量浓度的NaNO3和NaHCO3两份溶液中，阴离子总数相比较( )。

A.前者多 B.一样多 C.后者多 D.无法判断

【解析】

1. 由电荷守恒可知：c(H+)+c(X+)=c(OH-)+c(Y-)，所以C是不可能的。

答案：C

2.Na2S溶液中存在着S2-、HS-两种离子的水解平衡和水的电离平衡，同时还存在两个守恒关系：(1)电荷守恒：

c(Na+)+c(H+)=2 c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)，

(2)物料守恒：c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。将(1)和(2)两式相减得C，又因水解程度小，故A、C、D正确。

答案：B

3.在NaHB溶液中由于c(H+)c(OH-)，所以是HB-的电离为主，HB-可能部分电离，也可能完全电离，故D错;由电荷守恒可知A错;因某温度不一定是常温，故C错;根据物料守恒B对。

答案：B

4.在HX与NaX的混合液中，根据电荷守恒A对;根据物料守恒B对;若混合液呈酸性，应以HX的电离为主，C对;若混合液呈碱性，应以X-的水解为主，但水解程度不大，有c(HX)c(Na+)c(X-)c(OH-)c(H+)，故D错。

答案：D

5.在NaNO3和NaHCO3两溶液中，根据电荷守恒分别有下列等式：

(1)c(Na+)+c(H+)=c(NO3-)+c(OH-)，

(2)c(Na+)+c(H+)=2c(CO32- )+c(HCO3- )+c(OH-)

因两溶液中的c(Na+)相同，而由于HCO3-的水解，使前者的c(H+)大于后者，所以有

c(NO3-)+c(OH-)2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。

答案：A

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